《缉私群英》讲述了章浩辉（王喜）为海关见习督察，因表现出色被派往调查局工作。辉凭过人的机智，成功侦破一个庞大的私烟集团。但因其处事手法有别于下属乐天华（欧阳震华），因此误会频生。两人几经挫折，冰释前嫌，建立深厚友情。
美丽纯净的方尚怡（谭小环）为海关检控组见习督察，与辉一同负责一宗翻版集团案。两人表面火药味浓烈，其实已慢情愫暗结。但方尚怡与男友陈健文（海俊杰）已有多年感情，不忍离开，三人的关系停滞不前…章浩辉被委作卧底，追查一贩毒集团幕后主脑，出生入死，履险如夷，发现集团主脑竟是契舅余锦山（陈荣峻）；新与义，情与理，辉将如何抉择。
