《学警狙击》讲述了江世孝（苗侨伟饰）从台湾服刑回港，除了想尽快找回爱女江悠悠（江若琳饰）修复父女情，更一心部署其复仇大计。他一方面假意向当年害他入狱的黑帮龙头大哥杜亦天（林利饰）投诚，另方面则诱导特别职务队警员钟立文（吴卓羲饰）及冲锋队警员李柏翘（陈键锋饰）成为自己人，李柏翘态度强硬，坚拒与贼为友，但钟立文却深信可借此改变江世孝转阵成警方线人，将杜亦天及其社团一并铲除，于是逐步与江世孝建立了一段兵贼错位的师徒关系，可惜任务还未完成他已被警队革职，摇身变成江世孝的手下，从效忠警队转向效忠社团……
杜亦天对江世孝常存戒心，故意安插亲信梁笑棠（谢天华饰）以挟制其势力坐大，江世孝早有所料，伺机利用杜亦天的妻子程若芯（周海媚饰）在社团的影响力，助其登上龙头之位，当他以为自己已能掌控一切之时，贩毒生意连遭滑铁卢，江世孝始发现最信赖的身边人比他更懂背叛、欺骗、出卖，一举铲除了社团，原来钟立文（吴卓羲）是警方的卧底。
