《疑情别恋》讲述了一对男女被人发现在私家车内暴毙，薛子瑶（袁詠仪）得悉死者是丈夫凌浩良（关礼杰）及一名叫方卓玲（汤盈盈）的女子，瑶一方面因丧夫伤心不已，另方面则难以接受丈夫偷情而千愁万绪。此时，良的旧同学饶立天（苗侨伟）突然现身，对她事事关心，但瑶却发现天原来是玲的丈夫，并任职保安公司，根本与良从不相识……
瑶生活顿失保障，良的上司徐若愚（陈国邦）安排她到保险公司上班，但主管程傲儿（田蕊妮）却处处留难，瑶以德报怨，令儿放下芥蒂，二人遂成好友。瑶本想走出伤痛，专注工作，但天死心不息，誓要查明良与玲遇害真相，瑶惟有相助查探，但事情越见疑团重重，瑶越感身边敌友难辨，人人诡谲莫测。
